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      吸附劑及其再生

      來源: | 發(fā)布日期:2023-07-30

      吸附劑是流體吸附分離過程得以實(shí)現(xiàn)的基礎(chǔ)。廣義而言,一切固體物質(zhì)都具有吸附能力但是只有多孔物質(zhì)或磨得極細(xì)的物質(zhì)由于具有很大的比表面積,才能作為吸附劑。在實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中采用的吸附劑應(yīng)具備以下性質(zhì):①大的比表面積和多孔結(jié)構(gòu),從而增大吸附容量,工上常用的吸附劑的比表面積為300~1200m/g;②足夠的機(jī)械強(qiáng)度和耐磨性;3高選擇以達(dá)到流體的分離凈化目的;④穩(wěn)定的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),容易再生;⑤制備簡單,成本低廉,容易獲得。一般工業(yè)吸附劑難以同時(shí)滿足這幾個(gè)方面的要求,因此,應(yīng)根據(jù)不同的場選型。

      吸附劑:

      目前在廢水處理中應(yīng)用的吸附劑有活性炭、酸性白土、硅膠、分子篩、活化煤、硅藻土、活性氧化鋁、焦炭、樹脂吸附劑、爐渣、木屑、煤灰、腐殖酸等。

      (1)活性炭

      活性炭是最先用于化工生產(chǎn)的非極性吸附劑,其外觀為暗黑色,有粒狀和粉狀兩種,目前工業(yè)上大量采用的是粒狀活性炭?;钚蕴康闹饕煞殖纪猓€含有少量的氧、氫、硫等元素,以及水分、灰分?;钚蕴康奶攸c(diǎn)是吸附能力強(qiáng)、化學(xué)穩(wěn)定性好,容易脫附,熱穩(wěn)定性高可以耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿,能經(jīng)受水浸、高溫、高壓的作用,不易破碎。常用于溶劑回收、烴類氣休的分餾、各種油品和糖液的脫色、水的凈化等各個(gè)方面,也常用作催化劑的載體

      活性炭可用動植物(如木材、鋸木屑、木炭、椰子殼、脫脂牛骨)、煤(如泥煤、褐煤、歷青煤、無煙煤)、石油石油渣、石油焦)、紙漿廢液、廢合成樹脂及其他含碳有機(jī)廢料等作為原料制作。原料經(jīng)粉碎及加黏合劑成型后,經(jīng)加熱脫水(120~130℃)、炭化(700~1600℃)、活化(920~960℃)而制得。在制備過程中,活化是關(guān)鍵,有藥劑活化(化學(xué)活化)和氣體活化(物理活化)兩種方法。

      藥劑活化是在原料里加入適量的氯化鋅、磷酸、硫化鉀、堿式碳酸鹽等化學(xué)藥品,在惰性氣體里加熱進(jìn)行炭化、活化。由于氯化鋅等的脫水作用,原料里的氫和氧主要以水蒸氣的形式放出,進(jìn)而形成多孔性結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)的炭。該燒成物中含有相當(dāng)多的氯化鋅,因此要加鹽酸以回收氯化鋅,同時(shí)除去可溶性鹽類。氣體活化是將干燥的原料經(jīng)破碎、混合和成型后在高溫下與二氧化碳、水蒸氣、空氣、氯氣及類似的惰性氣體接觸,利用這些活化氣體進(jìn)行炭的氧化反應(yīng)(水煤氣反應(yīng)),并除去揮發(fā)性有機(jī)物,使微孔更加發(fā)達(dá)。

      與氣體活化法相比,氯化鋅活化法的固碳率高,成本較低,幾乎被用在所有粉狀活性炭的制備上。

      活化溫度對活性炭的吸附性能影響很大,當(dāng)溫度在1150℃以下時(shí),升溫可使吸附容量增加,而溫度超過1150℃時(shí),升溫反而不利,

      活性炭種類很多,可根據(jù)原料、活化方法、形狀及用途來分類和選擇。

      與其他吸附劑相比,活性炭具有巨大的比表面積和特別發(fā)達(dá)的微孔。通?;钚蕴康谋缺砻娣e高達(dá)500~1700m/g,這是活性炭吸附能力強(qiáng)、吸附容量大的主要原因。當(dāng)然,比表面積相同的炭,對同一物質(zhì)的吸附容量有時(shí)也不同,這與活性炭的內(nèi)孔結(jié)構(gòu)和分布以及表面化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。一般活性炭的微孔容積為0.25~0.9mL/g,表面積占總表面積的95%以上;過渡孔容積為0.02~0.1mL/g,除特殊活化方法外,表面積不超過總表面積的5%;大孔容積為

      0.2~0.5mL/g,而表面積僅為0.2~0.5m/g。在液相吸附時(shí),吸附質(zhì)分子直徑較大,如著色成分的分子直徑多在3x10-9m以上,這時(shí)微孔幾乎不起作用,吸附容量主要取決于過渡孔。

      活性炭的吸附以物理吸附為主,但由于表面氧化物的存在,也進(jìn)行一些化學(xué)選擇性吸附如果在活性炭中滲入一些具有催化作用的金屬離子(如滲銀)可以改善處理效果。

      活性炭是目前水處理中普遍采用的吸附劑,其中粒狀炭因工藝簡單,操作方便,用量最大。國外使用的粒狀炭多為煤質(zhì)或果殼質(zhì)無定形炭,國內(nèi)多用柱狀煤質(zhì)炭。

      纖維活性炭是一種新型高效吸附材料,是有機(jī)炭纖維經(jīng)活化處理后形成的,具有發(fā)達(dá)的微孔結(jié)構(gòu),巨大的比表面積,以及眾多的官能團(tuán),因此,吸附性能大大超過目前普通的活性炭。

      (2)酸性白土

      一般為活性黏土(主要成分是硅藻土),在溫度為80~110℃下,經(jīng)20%~40%的硫酸處理后,稱為酸性白土或漂白土。它的主要成分是硅藻土,化學(xué)組成為SiO250%~70% Al2O1%~16%,F(xiàn)ezO2%~4%,MgO1%~6%等。工業(yè)上使用的活性白土有粉末狀和顆粒狀的,主要用于潤滑油及動植物油脂類的脫色、精制、石油重餾分的脫色或脫水以及溶劑的精制等。

      (3)活性氧化鋁

      又稱活性礬土。通常由氧化鋁的水合物(以三水合物為主)加熱、脫水和活化制成。最適宜的活化溫度為250~500℃?;罨趸X一般不是純的AlO3,而是部分水合的無定形多孔結(jié)構(gòu)物質(zhì)。它具有良好的機(jī)械強(qiáng)度,對氣體、液體中的水分有很強(qiáng)的吸附能力,吸附飽和后在175℃—315℃加熱除去水而解吸。它除作干燥劑外,還可從污染的氧、氫、二氧化碳、天然氣等氣體中吸附潤滑油的蒸氣,并可用作催化劑的載體。

      (4)硅膠 是另一種常用的吸附劑。用硫酸處理硅酸鈉的水溶液生產(chǎn)凝膠,將其用水洗去硫酸鈉,然后經(jīng)干燥便得到玻璃狀的硅膠,其分子式為SiO2·HO。它是多孔結(jié)構(gòu),工業(yè)上用的硅膠有球形的、無定形的、加工成型的以及粉末狀的四種。硅膠主要用于氣體干燥、氣體吸收、液體脫水、色層分析,也用作催化劑。

      (5)分子篩

      是近30年來發(fā)展的一種沸石吸附劑。沸石是結(jié)品硅鋁酸鹽的多水化合物,其化學(xué)通式為 M/O·Al:O·mSiO:·HO,其中M 主要為Na、K+、Ca2+等堿金屬離子,n為金屬離子的價(jià)數(shù),m、二分別為SO:和HO的分子數(shù)。這種結(jié)品硅鋁酸鹽經(jīng)加熱、脫水活化后,形成孔大小一致的品體骨架,這些骨架結(jié)構(gòu)里有空穴,空穴之間又有許多直徑相同的微孔孔道相連。因此,它能使比孔道直徑小的分子進(jìn)入,吸附到空穴內(nèi)部,并在一定條件下脫附放出。而孔道直徑大的分子則不能進(jìn)入,從而使分子大小不同的混合物分離,起篩分子的作用,故稱為“分子篩”。

      目前所使用的分子篩品種達(dá)100多種,工業(yè)上最常用的分子篩有A型、X型、Y型、L型、絲光沸石和ZSM系列沸石。孔徑為0.3~1.0nm,比表面積為600~1000m/g。分子篩的特性是優(yōu)先吸附不飽和分子、極性分子以及易極化分子;在吸附質(zhì)濃度很低或濕度較高的情況下仍具有很強(qiáng)的吸附能力。廣泛應(yīng)用于氣體和液體的干燥、脫水、凈化、分離和回收等。

      (6)樹脂吸附劑

      樹脂吸附劑也稱吸附樹脂,是一種新型有機(jī)吸附劑,具有立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),呈多孔海綿狀,加熱不熔化,可在150℃下使用,不溶于一般溶劑及酸、堿,比表面積可達(dá)800m2/g

      根據(jù)基本結(jié)構(gòu)分類,吸附樹脂大體可分為非極性、中極性、極性和強(qiáng)極性四種類型。常見產(chǎn)品有美國的Amberlite XAD 系列、日本的HP系列。國內(nèi)一些單位也研究了性能優(yōu)良的大孔吸附樹脂。

      樹脂吸附劑的結(jié)構(gòu)容易人為控制,因而它具有適應(yīng)性大、應(yīng)用范圍廣、吸附選擇性特殊、穩(wěn)定性高等優(yōu)點(diǎn),并且再生簡單,多數(shù)為溶劑再生。在應(yīng)用上它介于活性炭吸附劑與離子交換樹脂之間,而兼具它們的優(yōu)點(diǎn),既具有類似于活性炭的吸附能力,又比離子交換劑更易再生。樹脂吸附劑最適宜于吸附處理廢水中微溶于水,極易溶于甲醇、丙酮等有機(jī)溶劑,分子量略大和帶極性的有機(jī)物,如脫酚、除油、脫色等。如制造NT藥廢水毒大,使用活性炭去除廢水中的T時(shí)容易引起爆炸而用樹脂吸附劑Amber XAD-2處理,效果很好原水含NT34mg/L時(shí),每個(gè)循環(huán)可處理500倍樹脂體積的水,用丙酮再生,TNT的回收率可達(dá)80%。

      樹脂的吸附能力一般隨吸附質(zhì)親油性的增強(qiáng)面增大。

      (7)腐殖酸系吸附劑

      腐殖酸類物質(zhì)可用于處理工業(yè)廢水,尤其是重金屬廢水及放射性廢水,除去其中的離子。腐殖酸的吸附性能是由其本身的性質(zhì)和結(jié)構(gòu)決定的。一般認(rèn)為腐殖酸是一組芳香結(jié)構(gòu)的、性質(zhì)相似的酸性物質(zhì)的復(fù)合混合物,它的大分子約由10個(gè)分子大小的微結(jié)構(gòu)單元組成,每個(gè)結(jié)構(gòu)單元由核(主要由五元環(huán)或六元環(huán)組成)、聯(lián)結(jié)核的橋鍵(如-O一、-CH2一、-NH一等)以及核上的活性基團(tuán)所組成。據(jù)測定,腐殖酸含的活性基團(tuán)有烷基、羧基、羰基、氨基、磺酸基、甲氧基等。這些基團(tuán)決定了腐殖酸對陽離子的吸附性能腐殖酸對陽離子的吸附包括離子交換、整合、表面吸附、凝聚等作用,既有化學(xué)吸附,又有物理吸附。當(dāng)金屬離子濃度低時(shí),以螯合作用為主,當(dāng)金屬離子濃度高時(shí),離子交換占主導(dǎo)用作吸附劑的腐殖酸類物質(zhì)有兩大類,一類是天然的富含腐殖酸的風(fēng)化煤、泥煤、褐煤等,直接作吸附劑用或經(jīng)簡單處理后作吸附劑用;另一類是把富含腐殖酸的物質(zhì)用適當(dāng)?shù)酿ぜs劑作成腐殖酸系樹脂,造粒成型,以便用于管式或塔式吸附裝置。

      腐殖酸類物質(zhì)吸附重金屬離子后,容易脫附再生,常用的再生劑有1~2mol/L的H?SO HCI、NCl、CaClz等。據(jù)報(bào)道,腐殖酸類物質(zhì)能吸附工業(yè)廢水中的各種金屬離子,如 Hg Zn、Pb、Cu、Cd等,其吸附率可達(dá)90%~99%。存在形態(tài)不同,吸附效果也不同,對 Cr(Ⅲ)的吸附率大于對Cr(Ⅳ)的吸附率。

      內(nèi)蒙古美贏環(huán)??萍加邢薰?,污水處理絮凝劑聚硅酸鋁生產(chǎn)廠家,長年致力為廣大污水處理工作者提供相關(guān)知識素材。
      聚硅酸鋁優(yōu)勢:
          1、產(chǎn)泥量是傳統(tǒng)絮凝劑的1/3;
          2、色度去除率優(yōu)于傳統(tǒng)絮凝劑;
          3、 有很強(qiáng)的除磷功效;
          4、有很強(qiáng)的除氟功效;
          5、水質(zhì)清透,懸浮物去除率可達(dá)90%以上。
          6、破乳效果好,除油率高,有利于水質(zhì)生化;
          7、高效穩(wěn)定,耐高溫,不受水溫影響。
          8、氯離子含量遠(yuǎn)低于傳統(tǒng)絮凝劑;