隨著醫(yī)藥、化工、染料等行業(yè)的發(fā)展，人工合成有機(jī)物種類與數(shù)量與日俱增，高濃度難降解廢水越來(lái)越多，成分越來(lái)越復(fù)雜，廢水中所含的污染物主要是難降解的有機(jī)物(芳烴類等)，BOD/COD很低，有時(shí)在0.1以下，難以生物降解，另外污染物毒性大，許多物質(zhì)如苯胺、硝基苯、多環(huán)芳烴等都被列入環(huán)境污染黑名單。因此高濃度難降解有機(jī)廢水的處理，是廢水處理的難點(diǎn)和熱點(diǎn)，通常難以用常規(guī)工藝處理，需要用到廢水高級(jí)氧化預(yù)處理工藝。

凡反應(yīng)涉及羥基自由基(·OH，hydroxylfreeradical)的氧化過(guò)程，就屬于高級(jí)氧化過(guò)程(advanced oxidation process，AOP)，又稱高級(jí)氧化技術(shù)(advanced oxidation technol ogy)。高級(jí)氧化技術(shù)是近20年來(lái)環(huán)境領(lǐng)域新發(fā)展的一組技術(shù)，主要采用以羥基自由基為核心的強(qiáng)氧化劑，快速、無(wú)選擇性、徹底氧化環(huán)境中的各種有機(jī)與無(wú)機(jī)污染物。

濕式氧化法

濕式氧化(wet air oxidation，WAO法)是在高溫、高壓下，利用空氣或氧氣(或其他氧化劑，如O3、H2O2、Fenton試劑等)氧化水中溶解態(tài)或懸浮態(tài)的有機(jī)物或還原態(tài)的無(wú)機(jī)物的一種處理方法。該法采用溫度在150~374℃(374℃為水的臨界溫度，超過(guò)此溫度水不再以液相狀態(tài)存在)，通常采用溫度為200~320℃，壓力為1.5~20MPa。高溫可以提高 O2在液相中的溶解性能，高壓的目的是抑制水的蒸發(fā)以維持液相，而液相的水可以作為催化劑，使氧化反應(yīng)在較低溫度下進(jìn)行。

濕式氧化法具有使用范圍廣，處理效率高，二次污染少，氧化速度快，裝置小，可回收能量和有用物料等優(yōu)點(diǎn)，最初由美國(guó)的Zimmerman研究提出，20世紀(jì)70年代以來(lái)，濕式氧化技術(shù)發(fā)展很快，應(yīng)用范圍擴(kuò)大，裝置數(shù)目和規(guī)模增大，并開始了催化濕式氧化的研究與應(yīng)用，主要用于含氰廢水、含酚廢水、活性炭再生、造紙黑液以及難降解有機(jī)物質(zhì)和城市污泥及城市垃圾滲出液處理。

濕式氧化法的局限性在于:a.該法要求在高溫、高壓條件下進(jìn)行，系統(tǒng)的設(shè)備費(fèi)用高，條件要求高，一次投資大;b.僅適用于小流量的高濃度有機(jī)污水，或作為某種高濃度有機(jī)廢水的預(yù)處理，否則很不經(jīng)濟(jì);c.對(duì)某些有機(jī)物如多氯聯(lián)苯、小分子羧酸的去除難以完全氧化。

為降低濕式空氣氧化的反應(yīng)溫度和壓力，同時(shí)提高處理效果，出現(xiàn)了使用高效、穩(wěn)定的催化劑的催化濕式氧化法和加人更強(qiáng)的氧化劑(過(guò)氧化物)的濕式過(guò)氧化物氧化法，為徹底去除一些難以去除的有機(jī)物，利用超臨界水的特性，將廢液加溫升至水的臨界溫度以上以加速反應(yīng)過(guò)程，稱為超臨界濕式氧化法。